1. Max Biaggi
Perseturuan dengan Max Biaggi terjadi pada GP 500 cc di Barcelona pada 2001 (Rossi menang 2,5 detik di depan Max Biaggi).
Mereka beradu mulut di dekat tangga podium, Rossi pun memukul Max Biaggi dengan helm di tangannya, Max mengalami luka robek di bawah matanya.
Pembalap Spanyol Sete Gibernau menjadi penantang utama Rossi di musim MotoGP 2003 dan 2004.
Tim Rossi di Yamaha ketahuan membersihkan aspal tempat start di Qatar, Rossi pun dihukum dan harus start di posisi paling belakang.
Baca Juga: Masuk Akal Langkah Yamaha Lengserkan Valentino Rossi ke Tim Satelit
Vale terjatuh di sirkuit Qatar, dan Gibernau mampu naik podium di seri itu.
Pembalap Italia itu menganggap Gibernau yang mengadukan perbuatan timnya dan mengutuknya tak akan menjadi juara di musim 2004.
Kutukan tersebut terwujud, Rossi tetap memenangkan gelar di tahun pertamanya di Yamaha, dan Sete tidak pernah memenangi balapan setelah Qatar pada 2004.
3. Casey Stoner
Casey Stoner menjadi musuh terberat Rossi, usai berhasil mencuri 2 gelar juara MotoGP pada tahun 2007, dan 2011.
The Doctor pun berada dalam bayang-bayang pembalap Australia tersebut.
Rossi dianggap tak akan bisa jadi juara dunia ketika menunggangi Ducati seperti Stoner.