Balapan ini berlangsung selama 50 lap, dengan pergantian pembalap.
Rossi sebenarnya sempat tertinggal di putaran-putaran awal dari Bartloini.
Akan tetapi, Rossi dan sang adik yang sempat mengalami crash berhasil mengejar ketertinggalan.
Duet Rossi/Marini akhirnya berhasil memenangi La 100 Km dei Campioni.
Baca Juga: Danilo Petrucci Bocorkan Cara Mudah jadi Pembalap Hebat di MotoGP
Pasangan kakak-adk tersebut mengalahkan Bartolini/Manzi dan Pasini/Baldassarri yang menguntit di tempat kedua dan ketiga.
Bagi Valentino Rossi dan Luca Marini, kemenangan di La 100 Km dei Campioni 2021 bukanlah yang pertama kali.
Sebelumnya, Rossi/Marini sempat memenangi kejuaraan serupa pada 2019 lalu.
Semusim sebelumnya, tepatnya pada 2018, Valentino Rossi juga pernah naik podium tertinggi.
Namun, pada saat saat itu rider 42 tahun tersebut tidak didampingi Marini melainkan Frano Morbidelli.